Сменить язык:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Казанского научного центра Российской академии наук

Лаборатория металлоорганических и координационных соединений (МКС)

Лаборатория металлоорганических и координационных соединений (МКС)
Заведующий лабораторией,
академик РАН, д.х.н., проф.
Синяшин Олег Герольдович
тел. +7 (843) 273-93-65
e-mail: oleg@iopc.ru
 
Заместитель заведующего лабораторией,
с.н.с., к.х.н.
Мусина Эльвира Ильгизовна
тел. +7 (843) 273-48-93
комн. 442
e-mail: elli@iopc.ru

Сотрудники и аспиранты
г.н.с. д.х.н., профессор, член-корр. АН РТ Батыева Эльвира Салиховна
в.н.с. д.х.н., профессор Карасик Андрей Анатольевич

в.н.с. д.х.н., профессор Альфонсов Владимир Алексеевич

в.н.с. д.х.н., профессор РАН Яхваров Дмитрий Григорьевич
с.н.с. к.х.н. Балуева Анна Сергеевна

н.с. к.х.н. Метлушка Кирилл Евгеньевич
м.н.с. к.х.н. Никитина Кристина Александровна
м.н.с. к.х.н. Бадеева Елена Казимировна

м.н.с. к.х.н. Стрельник Игорь Дмитриевич

м.н.с., к.х.н. Мусин Ленар Инарикович

м.н.с. к.х.н. Виттманн Татьяна Ивановна

м.н.с. к.х.н. Шамсиева Алия Василевна

м.н.с. Наумова Ольга Евгеньевна
м.н.с. Спиридонова Юлия Сергеевна
ст.лаб. Фомина Ольга Сергеевна

ст.лаб.Шаймарданова Лилия Наилевна

ст.лаб. Садкова Диляра Нургалиевна

ст.лаб. Квашенникова Светлана Васильевна

аспирант Железина Юлия Александровна

 

История
 
Лаборатория металлоорганических и координационных соединений организована в июле 2008 года на базе лаборатории металлоорганического синтеза. Руководитель Лаборатории металлоорганических и координационных соединений (МКС) – д.х.н., профессор Олег Герольдович Синяшин, с 2006 года академик РАН.
Основные направления научных исследований
1.    Разработка методов синтеза новых типов циклических и макроциклических фосфорорганических соединений (циклические полифосфины, гетероциклические аминометилфосфины и каркасные макроциклические фосфины) и конструирование на их основе металлокомплексов и супрамолекулярных ансамблей с заданными трехмерной организацией и физико-химическими свойствами (растворимость, оптическая активность, каталитическая активность, магнитная восприимчивость, молекулярное распознавание).
2.    Исследование реакций циклоприсоединения органических и фосфорорганических азидов и карбенов к [60]фуллеренам с целью направленного синтеза электроноакцепторных органо[60]фуллеренов и создания на их основе комплексов с органическими донорами обладающих необычными фотоэлектрическими свойствами.
3.    Развитие химических и электрохимических методов синтеза фосфорорганических соединений из белого фосфора, а также высоко реакционно-способных σ-органильных производных переходных металлов, как основы химической технологии нового поколения.
Научные премии, полученные в коллективе
•    Государственная премия Республики Татарстан 2007 года в области науки и техники за работу “Направленный синтез и разработка высокоэффективных технологий получения фосфорорганических соединений на основе элементного фосфора” (О.Г.Синяшин, Ю.Г.Будникова, Э.С.Батыева, Б.Е.Иванов), 2007.
•    Диплом Программы СТАРТ-2007 по проекту "Разработка технологии галогенирования высших a-олефинов" и Государственный контракт №4989р/7402 с Фондом содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере и Контракт №24Н с «Инвестиционно - венчурным фондом Республики Татарстан», 2007.
•    Арбузовская премия за выдающиеся исследования в области органической и элементоорганической химии среди молодых ученых г. Казани (с.н.с., к.х.н. Яхваров Д.Г.), 2006.
•    Звание заслуженного деятеля наук Республики Татарстан (академик РАН Синяшин О.Г.), 2007.
•    Медаль имени Н.Н.Зинина Санкт-Петербургского химического общества (академик РАН Синяшин О.Г.), 2006.
•    Серебряная медаль и диплом VI Международного салона инноваций и инвестиций, а также диплом международного салона «Архимед» за работу «Высоко-эффективная технология переработки высших альфа-олефинов» (в.н.с., д.х.н. Будниковой Ю.Г.), 2006.
•    Медаль Российской Академии Наук для молодых ученых за лучшую научную работу «Электрохимические процессы образования и разрыва химических связей при атоме фосфора и углерода с участием комплексов переходных металлов» (с.н.с., к.х.н. Яхваров Д.Г.), 2006.
Изобретения
1.    Яхваров Д.Г., Кагиров Р.М., Синяшин О.Г. Способ получения фосфористой кислоты из белого фосфора. // Патент РФ № 2460687 от 10.09.2012, приоритет от 25.02.2011
2.    Низамов И.С., Попович Я.Е., Низамов И.Д., Ходырев Ю.П., Батыева Э.С., Синяшин О.Г.Фосфорсероорганический ингибитор коррозии стали на основе альфа-олефинов промышленной фракции С16, С18. // Патент РФ № 2449056 от 27.04.2012, приоритет от 25.02.2011
3.    Ю.Г.Будникова, Ю.М.Каргин, А.С.Ромахин, О.Г.Синяшин. Способ получения эфиров кислот фосфора. // Заявка на изобретение № 2001119733/04. Приоритет 16.07.01. Решение о выдаче патента от 28.08.02.
4.    В.А.Милюков, О.Г.Синяшин Способ получения раствора пентафосфациклопентадиенида натрия. // Патент РФ № 2178385, 2002, Бюлл. изобр. №2, 2002.
5.    Будникова Ю.Г., Яхваров Д.Г., Синяшин О.Г.. Способ получения трифенилфосфина. Патент на изобретение № 2221805. Приоритет от 09.07.2002. Регистр. 20.12.2004;
6.    Будникова Ю.Г., Магдеев И.М., Резник В.С., Синяшин О.Г., Тазеев И.М, Якушев И.А., Яруллин Р.С.Заявка 2005118934/04, приоритет 10.06.2005 "Способ получения галогенированных парафинов на основе высших альфа-олефинов", положительное решение от 06.07.2006
7.    Патент РФ № 67266. М.К.Кадиров, Ю.Г.Будникова, О.Г.Синяшин. Установка детектируемой электронным парамагнитным резонансом циклической вольтамперометрии, Заявка №2007118091. Приоритет 14 мая 2007 г. Регистр. 10 октября 2007 г.
Реализация и внедрение результатов разработок
Созданы научные основы высокоэффективной малоотходной технологии получения третичных фосфинов, в первую очередь трифенилфосфина, из элементного (белого) фосфора с использованием методов электрохимии. Разработан и создан электролизер увеличенного объема и проведено масштабирование процесса электрохимического синтеза трифенилфосфина. Разработана технологическая инструкция процесса.
Разработан эффективный малоотходный, экологически безопасный способ электрохимического хлорирования высших альфа-олефинов, альтернативный промышленному способу получения хлоропарафинов с использованием газообразного хлора. Предлагаемый способ позволяет получать хлоропарафины с контролируемым содержанием хлора (до 50 %) в мягких условиях. Первичные производственные испытания продуктов с содержанием хлора 22-25% и 47-50% показали соответствие промышленно выпускаемым аналогам ХП-250 и ХП-490 (г.Стерлитамак).
Основные научные публикации за последние 3 года
1.    E.I. Musina, A.A. Karasik, A.S. Balueva, I.D. Strelnik, T.I. Fesenko, A.B. Dobrynin, T.P. Gerasimova, S.A. Katsyuba, O.N. Kataeva, P. Lönnecke, E. Hey-Hawkins, O.G. Sinyashin. Synthesis and Stereoselective Interconversion of Chiral 1-Aza-3,6-diphosphacycloheptanes. // Eur. J. Inorg. Chem.– 2012 - P. 1857–1866.
2.    Zagidullin, A., Ganushevich, Y., Miluykov, V., Krivolapov, D., Kataeva, O., Sinyashin, O., Hey-Hawkins, E. Reactions of 1-alkyl-1,2-diphospholes with 1,3-dipoles: Diphenyldiazomethane and nitrones. // Organic and Biomolecular Chemistry – 2012-10 (27), pp. 5298-5306.
3.    Д.Г. Яхваров, Е.В.Горбачук, Р.М.Кагиров, О.Г. Синяшин. Электрохимические реакции белого фосфора // Известия Академии наук. Серия химическая. 2012. № 7. С.1285-1298
4.    В.А. Милюков, Л.Р. Шакирова, И.А. Безкишко, Д.Б. Криволапов, О.Г. Синяшин Синтез и химические свойства 3,4,5-трис(диэтиламино)-1,2-дифосфациклопентадиенида натрия // Известия Академии наук, серия химическая. – 2012. – №7. – с.1467 – 1471.
5.    Т. И. Фесенко, И. Д. Стрельник, Э.И.Мусина, А. А. Карасик, О. Г. Синяшин. Синтез 1-аза-3,6-дифосфациклогептанов с пиридилалкильными заместителями при атоме азота // Известия Академии наук. Серия химическая. 2012. № 9. С.1776-1781.
6.    M.I. Valitov, I.P. Romanova, A.A. Gromchenko, G.R. Shaikhutdinova, D.G. Yakhvarov, V.V. Bruevich, V.A. Dyakov, O.G. Sinyashin, D.Yu. Paraschuk. Indolinone-substituted methanofullerene - аnew acceptor for organicsolarcells. // Solar Energy Materials & Solar Cells. -2012. -V.103. - P. 48-52.
7.    Latypov S.K., Strelnik A.G., Ignatieva S.N., Hey-Hawkins E., Balueva A.S., Karasik A.A., Sinyashin O.G. Structure and Dynamics of P,N-Containing Heterocycles and Their Metal Complexes in Solution. // J. Phys. Chem. A. - 2012. - V.116. - N.12. - P.3182-3193
8.    Caporali M., Gonsalvi L., Kagirov R., Mirabello V., Peruzzini M., Sinyashin O., Yakhvarov D. The first water-soluble tetraphosphorus ruthenium complex. Synthesis, characterization and kinetic study of its hydrolysis // Journal of Organometallic Chemistry. 2012. 714. 67-73.
9.    Gushin P.V., Kuznetsov M.L., Wang Q., Karasik A.A., Haukka M., Starova G.L., Kukushkin V.Y. Lasagna-type arrays with halide-nitromethane cluster filling. the first recognition of the Hal - HCH2NO2 (Hal = Cl, Br, I) hydrogen bonding. // Dalton Transactions. 2012. V. 41, I. 23, P. 6922-6931
10.    Karasik A. A., Sinyashin O.G.Phosphorus Based Macrocyclic Ligands: Synthesis and Applications. /In  Catalysis by metal complexes. V. 37. Phosphorus Compounds: Advanced Tools in Catalysis and Material Sciences (Gonsalvi L., Peruzzini M., Eds). Dordrecht: Springer Netherlands, 2011, ch. 12, p.375-444.
11.    Yakhvarov Dmitry, Maria Caporali, Luca Gonsalvi, Shamil Latypov,VincenzoMirabello, Ildar Rizvanov, Oleg Sinyashin, Piero Stoppioni, Maurizio Peruzzini.Experimental evidence of phosphine oxide generation in solution and trapping by  ruthenium complexes.// Angewandte Chemie, 2011, 123, 5482-5485.
12.    James T. Ciszewski, Dmitry Y. Mikhaylov, Kirill V. Holin, Marsil K. Kadirov, Yulia H. Budnikova, Oleg Sinyashin, and David A. Vicic // Inorganic Chemistry. -2011. – Inorganic Chemistry. -2011. –V.50. – P.8630–8635. (http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ic201184x
13.    Yakhvarov Dmitry, Ekaterina Trofimova, Oleg Sinyashin, Olga Kataeva, Peter Lönnecke, Evamarie Hey-Hawkins, Andreas Petr, Yulia Krupskaya, Vladislav Kataev, Rüdiger Klingeler, and Bernd Büchner. New Dinuclear Nickel(II) Complexes: Synthesis, Structure, Electrochemical andMagnetic Properties. // Inorganic Chemistry.- 2011.- 50(10).-P. 4553–4558http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ic2002546
14.    Romanova I., A. Bogdanov, V. Mironov, G. Shaikhutdinova, O. Larionova, Sh. Latypov,  A.Balandina, D. Yakhvarov, A. Gubaidullin,A. Saifina, O. Sinyashin.Deoxygenation of some a-dicarbonyl compounds by tris(diethylamino)phosphine in the  presence of fullerene C60.// J. Org. Chem. -2011. - V. 76. - P. 2548-2557.
15.    Krupskaya Y., R.Zaripov, E.Vavilova, V.Miluykov, I.Bezkishko, D.Krivolapov, O.Kataeva, O.Sinyashin, E.Hey-Hawkins, V.Voronkova, K.Salikhov, V.Kataev, B.Buchner. Electron spin coherence in antiferromagnetically coupled binuclear Mn Complexes. // Physical Review.B.- 2011.- V.84.-P. 092402-1 - 092402-5.
16.    Mikhaylov D., T. Gryaznova, Y. Dudkina, M. Khrizanphorov, Sh. Latypov, O. Kataevа, D. A. Vicic, Y. Budnikova, Oleg Sinyashin.  Electrochemical nickel-induced fluoroalkylation: synthetic, structural and mechanistical study.Dalton Transaction. 2011, 40, DOI: 10.1039/c1dt11299f.
17.    Khodyrev Yu. P., E.S. Batyeva, E.K. Badeeva, E.V. Platova, L. Tiwari, O.G. Sinyashin.The inhibition action of ammonium salts of O,O’-dialkyldithiophosphoric acid on carbon dioxide corrosion of mild steel //Corrosion Science. - 2011.- V. 53.- P. 976-983.
18.    Zagidullin A.A., V.A.Miluykov, D.B.Krivolapov, S.V.Kharlamov, Sh.K.Latypov, O.G. Sinyashin, E.Hey-Hawkins.Intramolecular Cycloaddition Reactions of 1-Alkenyl-3,4,5-triaryl-1,2-diphosphacyclopenta-2,4-dienes.//European Journal of Organic  Chemistry.- 2011- N 9 - P. 4910–4918.
19.    Tretyakov Evgeny V., Svyatoslav E. Tolstikov, Galina V. Romanenko, Artem S. Bogomyakov, Dmitry V. Stass, Marsil K. Kadirov, Oleg G. Sinyashin, and Victor I. Ovcharenko Synthesis, structure, and magnetic properties of 2,2′-(buta-1,3-diyne-1,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole 3-oxide 1-oxyl) / Polyhedron.- 2011.-V.30.-3232-3237. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0277538711002798
20.    Ganushevich Y., V.Miluykov, D.Yakhvarov, O.Sinyashin, P.Lonnecke, E.Hey-HawkinNovel halogen-bridged bisphosphine nickel(II) complexes// Inorganica Chimica Acta.- 2011.- V.376 .-N 9.- P. 118–122
21.    BadeevaE. K., E. V. Platova, E. S. Batyeva, L.I. Kursheva, E.E. Zvereva, A.E. Vandyukov, S.A. Katsyuba, V.I.Kovalenko, O.G. Sinyashin. Synthesis, IR/Raman and quantum-chemical structural analysis of new octathiotetraphosphetaneammonium salts//Heteroatom Chemistry. - 2011. - V. 22. - N.1.- P. 24-30 http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/hc.20651/pdf
22.    Sadykova Y.M., I.R.Knyazeva, A.R.Burilov, M.A.Pudovik, A.B.Dobrynin, I.A.Litvinov, O.G.Sinyashin. Unusual reaction of 2-ethoxyvinyldichlorophosphonate with resorcin and its derivatives. Synthesis skeleton structures with endocyclic P-C bond. // Heteroatom. Chem. 2011. Vol.22. N. 1. P. 1-4.
23.    Kagirov R.M., A.V.Voloshin, M.K.Kadirov, I.R.Nizameev, O.G.Sinyashin,D.G.Yakhvarov. Selective Synthesis of Nanosized Palladium Phosphides from White Phosphorus. //Mendeleev Commun. 2011. V.21, P. 201-203.
24.    Галимуллина Р.М., М.И. Валитов, Ю.С. Спиридонова, Э.И. Мусина, С.А. Краснов, М.К. Кадиров, А.А. Карасик, Ю.Г. Будникова, О.Г. Синяшин. Электрохимическая оценка ряда комплексов никеля с P,N-гетероциклическими лигандами как катализаторов реакций окисления/выделения водорода. Журнал Физической Химии, 2011, Т. 85, № 12, стр. 2370-2377
25.    Яхваров Д.Г., Е.А.Трофимова, И.Х.Ризванов, О.С.Фомина, О.Г.Синяшин. Электрохимический синтез и каталитическая активность никельорганических сигма-комплексов. // Электрохимия.- 2011.-Т. 47 (10).-С. 1180-1190
26.    GazizovM.B. SynthesisandpropertiesofO,O-dialkyl[1-hydroxy-3-(dialkylamino)-2,2-dimethylpropyl]phosphonates// GazizovM.B., ZverevV.V., KhairullinR.A., ShagidullinR.R., AlekhinaA.I., AvvakumovaL.V., KovalenkoV.I., SinyashinO.G. / Russ. J. Gen. Chem. – 2011. – Vol.81. – No.4. – P.647-657
27.    Романова И.П., Г.Р. Шайхутдинова, Г.Г. Юсупова, А.В. Богданов, Л.И. Мусин, Д.Г. Яхваров, М.И. Валитов, И.Р. Низамеев, В.Ф. Миронов, О.Г. Синяшин.Синтез новых метанофуллеренов, спиросочлененных с индолиновым фрагментом, и перспективы их использования в светопоглощающих слоях пластиковых солнечных      элементов. // Известия АН, Серия химическая. -2011. -№ 5. –С.847-852.
28.    Ignatieva S.N., Balueva A.S., Karasik A.A., Latypov S.K., Nikonova A.G., Naumova O.E., Lönnecke P., Hey-Hawkins E., Sinyashin O.G. First Representative of Optically Active P-L-Menthyl-Substituted (Aminomethyl)phosphine and Its Borane and Metal Complexes // Inorg. Chem. -2010. - Vol.49. -№12. -P.5407-5412.
29.    MiluykovV., BezkishkoI., KrivolapovD., KataevaO., SinyashinO., Hey-HawkinsE., ParameswaranA., KrupskayaY., KataevV., KlingelerR., BüchnerB.The binuclear 1,2-diphosphacyclopentadienyl manganese(I) complexes: synthesis, structure and magnetic properties. // Organometallics. -2010. - Vol.29. - №6. -Р.1339–1342.
30.    Ermolaev V., Miluykov V., Krivolapov D., Zvereva E., Katsyuba S., Sinyashin O., Schmutzler R.  Phosphonium ionic liquids based on bulky phosphines: synthesis, structure and properties  // Dalton Trans. -2010. -Vol.39. -№23. -P.5564–5571.
31.    Naumov R.N., Kozlov A.V., Kanunnikov K.B., Gomez-Ruiz S., Hey-Hawkins E., Latypov Sh.K., Karasik A.A., Sinyashin O.G. The first example of stereoselective self-assembly of a cryptand containing four asymmetric intracyclic phosphane groups //Tetrahedron Lett. -2010. -Vol. 51.-№ 7. -P.1034–1037.
32.    Karasik А.A., Balueva A.S., Sinyashin O.G. An effective strategy of P, N-containing macrocycle design // C. R. Chim. -2010. -Vol.13. -№8-9. -P.1151–1167.
33.    Miluykov V.A.,Bezkishko I.A.,Sinyashin O.G.,Lоnnecke P., Hey-HawkinsE. 3,4,5-Triphenyl-1,2-diphosphacyclopentadienyl copper(I) complexes: synthesis and molecular structure// Mendeleev Commun. -2010. -Vol.20. -№4. -P.195–196.
34.    Милюков В.А., Загидуллин А.А., Хей-Хоккинс Е., Синяшин О.Г. Реакции циклоприсоединения 1-алкил-3,4,5-трифенил-1,2-дифосфацикло-2,4-диенов в координационной сфере карбонила вольфрама // Координационная химия. -2010. -Т.36. -№12. -С.903–908.
35.    Кагиров Р.М., Волошин А.В., Ризванов И.Х., Синяшин О.Г., Яхваров Д.Г. Активация и трансформация молекулы белого фосфора под действием комплексов палладия(II) // Изв.АН.Сер. хим.-2010. -№ 6. -С.1094–1096.
36.    Милюков В.А.,  Безкишко И.А., Загидуллин А.А, Синяшин О.Г., Хей-Хоккинс Е. Взаимодействие 3,4,5-трифенил-1,2дифосфациклопентадиенида натрия с алкилгалогенидами  и  хлоридами  кремния  и  олова //Изв. АН. Сер. хим. -2010. -№6. -С.1206–1210.